棉纖維素大分子的化學結構是由β-D葡萄糖剩基彼此以l,4一苷鍵聯結而成,大分子的兩個末端葡萄糖剩基帶有不同基團,一端有四個自由羟基,另一端有三個自由羟基和一個半縮醛羟基。纖維素大分子鍊中的苷鍵對堿的穩定性較高,對酸則易發生水解,使大分子聚合度下降,分子間力減弱,因而強度下降。
目前纖維素對堿的作用機理說法不一,但普遍認為,堿隻能與纖維大分子上的羟基發生作用。有人将濃堿與纖維素作用後的産物用醇等試劑長時間沖洗,卻總有部分堿洗不掉,說明堿确實與纖維素發生了化學反應。其作用原理有兩種理論解釋:一種觀點認為纖維素是一種弱酸,它與堿發生了類似中和反應而生成醇鈉化合物;另一種觀點認為堿和纖維素羟基結合,形成分子化合物,即分子化合說。一般認為以上兩種反應可能同時存在。但堿與纖維素作用後的産物叫堿纖維素,它是一種不穩定的化合物,經水洗後仍能恢複原來的纖維素分子結構,但纖維的微結構發生了變化,結晶區減少了,無定形區增加了。天然棉纖維的結晶度為700,經濃堿作用後的絲光棉纖維,結晶度降至50%~60%,這說明堿液使纖維發生膨化而破壞了部分結晶區,這種作用很有實用意義,是棉纖維染整加工中的重要環節。因此,在染整加工中利用不同濃堿的作用可得到絲光、堿縮等效果,還可以生産泡泡紗等産品。
纖維素纖維遇酸後,常表現出手感變硬、強度降低,甚至會全部炭化的現象。這是由于酸對纖維素分子中苷鍵水解起催化作用,水解後形成聚合度不同的混合物,被稱為水解纖維素。水解纖維素的化學組成與原纖維素并無區别,隻是聚合度較低,纖維素相對分子質量具有更大的多分散性。水解纖維素若繼續與酸作用,聚合度降至50左右稱為纖維素糊精。如果纖維素苷鍵完全水解斷裂則産物就是葡萄糖。影響纖維素水解的因素主要是酸的性質、反應溫度及作用時間。在實際生産中,如果用酸工藝适當,就不會産生纖維嚴重損傷。酸與纖維素作用的一般規律是,酸性愈強,催化能力愈強,水解速度加快。強無機酸如鹽酸、硫酸、硝酸對纖維素水解特别強,弱酸如磷酸、硼酸催化活性較弱;有機酸如醋酸則更緩和。酸對纖維素纖維雖有危害,但隻要控制得當,仍有許多實際用處。如織物經含氯漂白劑漂白後用稀酸處理,可進一步加強漂白作用;可用酸中和織物上剩餘的堿;棉織物用酸處理生産蟬翼紗;滌/棉織物的爛花鞘等。
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